《庆余年》中，陈萍萍虽然看上去很坏，给人一种不寒而栗的感觉，但他并非坏人，他是站在范闲这一边，而且最后帮了范闲一个大忙。陈萍萍对范闲有知遇之恩，但这并不是因为陈萍萍善心大发或是看范闲有天分，而是因为范闲生母叶轻眉。陈萍萍感激叶轻眉对自己和庆国的帮助，惋惜叶轻眉英年早逝，出于对叶轻眉的仰慕，陈萍萍决定好好打造范闲，以免范闲碌碌无为。
范闲人生目标和各项能力都是在陈萍萍的监督下逐渐成形的，陈萍萍虽然很严厉，但对范闲是真心喜爱，陈萍萍也希望范闲能通过学好武功逃过庆帝的追杀。陈萍萍后悔没能阻止庆帝害死叶轻眉，后悔自己识人不清错把小人当君子，所以加倍对范闲好，弥补自己心中的亏欠，把范闲培养成了九品高手，只可惜陈萍萍没亲眼看到范闲杀庆帝报仇。
陈萍萍一生都在为庆帝服务，小时候是老王府的小太监，陪着庆帝一起长大，长大后成了庆帝心腹，检察院成立后，庆帝派陈萍萍做第一任检察院院长，监督百姓和各位大臣。起初陈萍萍和庆帝的确很亲密，很多庆帝不方便出面的事情都由陈萍萍去办，那些刺杀任务和开拓疆土的重任都是陈萍萍以性命为代价换来的。可庆帝却变了，变得面目全非，越来越阴狠毒辣，陈萍萍和叶轻眉一样心怀天下，想要百姓获得更多权力，可庆帝不许，还因此害死了叶轻眉，陈萍萍得知真相后，就开始悄悄谋划推翻庆帝的统治。